5-АРИЛ-3-АРИЛМЕТИЛЕН-3Н-ПИРРОЛ-2-ОНЫ В РЕАКЦИЯХ С 2-АМИНОБЕНЗИМИДАЗОЛОМ
Бурухина О.В., Аниськова Т.В., Егорова А.Ю.
Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
410012, г. Саратов, ул. Астраханская 83, корп.1, Институт химии
3-Арилметилиден-3Н-пиррол-2-оны, обладающие широким спектром биологической активности, занимают важное место среди органических соединений. С целью синтеза новых потенциально физиологически активных веществ актуальна структурная модификация их производных.
Ранее нами сообщалось о реакциях 5-R-3-арилметилиден-3Н-пиррол-2-онов с таким бинуклеофильным реагентом как 2-меркаптобензимидазол, приводящих к гетероциклам ряда тиазинонов ангулярного строения [1].
В связи с тем, что соединения, содержащие фрагмент бензимидазола, интересны благодаря разнообразной биологической активности, в настоящей работе в качестве бинуклеофильного реагента использовали 2-аминобензимидазол, имеющий в структуре два неравноценных по нуклеофильности атома азота.
Реакция 5-R-3-арилметилиден-3Н-пиррол-2-онов с 2-аминобензимидазолом проводилась при кипячении реагентов в этиловом спирте в течение 10 часов в условиях основного катализа (в качестве катализатора использовался поташ) при соотношении реагентов 1:1,5, соответственно.
Наличие второго нуклеофильного центра в реагенте определяет возможность взаимодействия по нескольким реакционным центрам, содержащихся в молекуле субстрата.
Данные элементного анализа и спектральные характеристики позволяют сделать вывод о строении полученных соединений в виде 3-(2-амино-2-арилвинил)-4-арил-3,4-дигидробензо[4,5]имидазо[1,2-a]пиримидин-2(1H)-онов (2 a-с). Продукты реакции 2a-с выделены с выходом до 81%.
В ИК-спектрах соединения 2 a-с отмечены полосы поглощения амидной карбонильной группы при 1683-1628 см-1 (амидI), полоса «амидII» при 1577-1529 см-1, колебания ароматических колец 1606-1598 см-1, две полосы поглощения первичной амино-группы в интервале 3465-3212 см-1. В ЯМР1Н-спектрах соединений 2a-с отмечены дублеты винильного протона в области 6,33-6,67 м.д. и протона при третичном атоме углерода в области 5,10-5,78 м.д., мультиплет протона при третичном атоме углерода расположен в области 3,50-3,79 м.д., синглет протонов NH2 группы отмечен при 8,34-8,46 м.д., синглет NH группы при 4,01-4,37 м.д., сигналы ароматических колец отмечены в областях 6,82-8,11 м.д., также отмечены синглеты метильной группы для соединения 2bпри 2,39 м.д., группы –N(CH3)2 соединения 2cпри 3,05 м.д. В спектрах ЯМР13С соединения 2c в сильном поле отмечены сигналы sp3-гибридных атомов углерода при 31,88; 32,92 м.д., сигнал метильных групп фрагмента –N(CH3)2 при 39,99 м.д., сигналы атомов углерода енаминового фрагмента при 98,63 м.д. и при 151,29 м.д. (углерод, связанный с аминогруппой), сигнал карбонильной группы отмечен при 171,89 м.д., серия сигналов ароматических атомов углерода находятся в области 110,69-141,41 м.д.
Схема реакции предполагает первоначальную атаку нуклеофильного центра 2-аминобензимидазола по карбонильной группе пиррол-2-онового фрагмента, что сопровождается раскрытием гетероцикла.
Таким образом, в результате реакции 5-R-3-арилметилиден-3Н-пиррол-2-онов с 2-аминобензимидазолом получены новые полигетероциклические соединения – замещенные имидазопиримидиноны линеарного строения.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ИК - спектры записаны на приборе ИК фурье-спектрометре ФСМ-1201 в таблетках KBr, спектральный диапазон – 400-4000 см-1. Спектры ЯМР1Н получены на спектрометре Varian-400, при 20-250С в CDCl3, внутренний стандарт ТМС. Рабочая частота 400 МГц. Спектры ЯМР1Н получены на спектрометре Varian-400, при 20-250С в CDCl3, внутренний стандарт ТМС. Рабочая частота 100 МГц.
3-(2-Амино-2-арилвинил)-4-арил-3,4-дигидробензо[4,5]имидазо[1,2-a]пиримидин-2(1H)-оны2 a-с. Смесь 0.010 моль 5-R-3-арилметилиден-3Н-пиррол-2-она (1а-с) и 0.015 моль 2-аминобензимидазола кипятят в этиловом спирте в течение 10 часов, с каталитическим количеством карбоната калия, выливают в холодную воду, нейтрализуют раствором соляной кислоты. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, перекристаллизовывают из этилового спирта.
1. O.V. Burukhina, T.V. Anis'kova and A.Yu. Yegorova. //European Journal Of Natural History, 2011. №2. Р. 52-53.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (Грант 10-03-00640- а) и гранта Президента РФ для государственной поддержки молодых российских ученых №МК-2054.2011.3.
Библиографическая ссылка
Бурухина О.В., Аниськова Т.В., Егорова А.Ю. 5-АРИЛ-3-АРИЛМЕТИЛЕН-3Н-ПИРРОЛ-2-ОНЫ В РЕАКЦИЯХ С 2-АМИНОБЕНЗИМИДАЗОЛОМ // Фундаментальные и прикладные проблемы химии
.
URL: http://econf.rae.ru/article/6988 (дата обращения: 02.04.2025).